水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)控技術(shù)是對國控斷面pH值、溶解氧、高錳酸鹽指數(shù)和氨氮等項目的水質(zhì)進行現(xiàn)場抽測,同時針對現(xiàn)場采樣、樣品保存、運輸、交接等質(zhì)量保證與質(zhì)量控制內(nèi)容開展現(xiàn)場檢查。其中的技術(shù)要點需要小伙伴認真掌握。
采樣準備
1、測定溶解氧及生化需氧量(BOD5)使用專用樣品容器。
2、測油類的樣品應(yīng)選用廣口瓶作容器,按一般通用洗滌方法洗滌后,還要用萃取劑(如石油醚等)徹底蕩洗2~3次。
現(xiàn)場采樣
1、采樣時,應(yīng)避開表面油污、漂浮物、懸浮異物、水草等,不得攪動水底沉積物,避免影響樣品的真實代表性。用船只采樣時,采樣船應(yīng)位于下游方向逆流采樣;在同一采樣點上分層采樣時,應(yīng)自上而下進行,避免不同層次水體混擾。
2、采樣容器容積有限需多次采樣時,可將各次采集的水樣放入洗凈的大容器中混勻后分裝,但不得用于溶解氧及細菌等易變項目的檢驗。
3、采樣時,細菌總數(shù)、大腸菌群、糞大腸菌群、油類、生化學(xué)氧量、有機物、硫化物、余氯、懸浮物、放射性等有特殊要求的檢驗項目,應(yīng)單獨采集樣品;溶解氧、生化需氧量和揮發(fā)性(包括半揮發(fā)性)有機污染物的水樣應(yīng)將水充滿容器,不留空隙,密閉保存;溶解氧、生化需氧量瓶應(yīng)有水封;油類采樣前先破壞可能存在的油膜,應(yīng)在水面下300mm單獨采集柱狀水樣,全部用于測定,不得用采集的水樣沖洗采樣器(容器)。用1000 ml 樣品瓶(專用石油瓶或玻璃瓶)采集。
4、采樣時,除細菌總數(shù)、大腸菌群、糞大腸菌群、油類、部分有機物等有特殊要求的項目除外,要先用采樣水蕩洗采樣器和水樣容器2-3次,然后再將水樣采入容器中。(①針對生化需氧量,環(huán)保監(jiān)測要求,采樣前,不對樣品瓶進行沖洗。采集的水樣不進行自然沉降。將水樣采集于棕色玻璃瓶中,水樣必須注滿,上部不留空間,樣品量不少于1000 ml。②針對細菌類,采樣時,應(yīng)小心開啟包裝紙和瓶蓋,避免瓶蓋及瓶子頸部受雜菌污染。采樣后在瓶內(nèi)要留足夠的空間,采樣量一般為采樣瓶容量的80%左右。采樣完畢,迅速扎上無菌包裝紙。)
5、如果水樣中韓沉降性固體(如泥沙等)則應(yīng)分離除去。分離方法為:將所采水樣搖勻后導(dǎo)入玻璃容器(或其他符合要求的容器,靜置30min,將不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入盛樣容器。湖庫樣品采集,測定化學(xué)需氧量、高錳酸鹽指數(shù)、總氮、總磷時,水樣靜置30 min,用虹吸方式移取水樣,吸管進水尖嘴應(yīng)插至水樣表層50 mm 以下位置。
6、針對葉綠素a,應(yīng)使用干燥的樣品瓶。采樣前,不對樣品瓶進行沖洗。如果水樣中含沉降性固體如泥沙等,用鋁箔避光沉降30 min(環(huán)保采樣要求)。
7、對于自然沉降30 min 后,仍然存在大量沉降性固體的河流,環(huán)保監(jiān)測要求:一是可以依據(jù)SL 270多泥沙河流水環(huán)境樣品采集及預(yù)處理技術(shù)規(guī)程規(guī)定,將采樣器中每次采集的水樣,全部通過63μm 的過濾篩,倒入一個較大的靜置用容器中,儲夠需用量后,先將靜置用容器中的水樣攪拌均勻,然后邊攪拌邊灌裝采樣瓶。測定金屬項目的樣品應(yīng)使用尼龍網(wǎng)過濾篩,測有機物項目的樣品應(yīng)使用不銹鋼金屬網(wǎng)篩。二是可以試行離心方式去除可沉降性固體,推薦參數(shù)4000rpm,離心時間 5 min。若采用以上兩種方式,須同時提供與自然沉降方式的比對數(shù)據(jù)。
8、水樣裝入容器后,應(yīng)按規(guī)定要求立即加入相應(yīng)的固定劑搖勻,貼好標簽;或按規(guī)定要求低溫避光保存。
9、采樣時應(yīng)用簽字筆或硬質(zhì)鉛筆做好現(xiàn)場采樣記錄,認真填寫“水質(zhì)采樣記錄表”,字跡應(yīng)端正、清晰,項目完整。
10、在采樣記錄表中,必須明確記錄①采集到的樣品情況(渾濁、色、味等);②說明是否進行現(xiàn)場自然沉降;③沉降后的水樣情況(渾濁、色等)。
11、采樣結(jié)束前,應(yīng)核對采樣計劃、填好水樣送檢單、核對瓶簽,如有錯誤或遺漏,應(yīng)立即補采或重采。
12、每批水樣,應(yīng)選擇部分項目加采現(xiàn)場平行樣、制備現(xiàn)場空白樣,與樣品一同送實驗室分析。
現(xiàn)場質(zhì)控樣品采集
1、全程序空白樣
(1) 地表水、較清潔水、廢水的敏感或重要項目,每批樣品除色度、臭、濁度、pH、透明度、懸浮物、電導(dǎo)率、溶解氧、溶解性總固體外,其余項目均需加采全程序空白樣。
(2)全程序空白樣采集方法:現(xiàn)場采樣時,將純水帶至現(xiàn)場代替樣品,采入樣品瓶中,按規(guī)定加入固定劑,作為全程序空白樣。
2、現(xiàn)場平行樣
(1)每批樣品除懸浮物、溶解性總固體外,其余每個項目加采不少于10%的現(xiàn)場平行樣。
(2)油類樣品每批加采1%~10%現(xiàn)場平行樣。
3、應(yīng)急監(jiān)測采樣
樣品加采100%現(xiàn)場平行樣或增加頻次分時段連續(xù)采樣。
小結(jié)
1、采樣器未進行清洗或未清洗干凈,樣品儲存容器未進行清洗或未清洗干凈。
筆者現(xiàn)場檢查工作時發(fā)現(xiàn),有些檢測機構(gòu)采樣用的采樣器或樣品儲存容器內(nèi)壁附著有明顯的污垢,這顯然是不符合采樣要求的。雖然全程序空白可以一定程度上控制采樣器和樣品儲存容器不潔凈帶來的影響,但無法精準判斷是采樣器、樣品儲存容器不潔凈帶來污染還是采樣過程引入的其他污染。而且很多檢測機構(gòu)為節(jié)省檢測成本,采集污水的樣品儲存容器與采清潔地表水的樣品儲存容器未分開使用,只是清洗一下再統(tǒng)一使用而已。因此,需要對采樣器、樣品儲存容器清洗干凈后再用。
判斷采樣器、儲樣容器是否洗凈應(yīng)進行洗滌質(zhì)量檢查。檢查方法如下:將超純水裝滿儲樣容器,放置48h,再用測定樣品相同的方法測定水中相關(guān)檢測項目。對于用作采集測定一般項目水樣的容器可檢測其pH值、Cl-、NO3-等,對于用作測定痕量重金屬元素用的樣品瓶,應(yīng)測定銅、鉛、鋅、隔、鉻、汞、砷等項目,且應(yīng)從嚴.
2、樣品瓶使用不規(guī)范。現(xiàn)階段仍有部分檢測機構(gòu)對特定項目不使用特定采樣瓶,具體表現(xiàn)在:
(1)五日生化需氧量(BOD5)和溶解氧儲樣容器未使用具有水封功能的專用瓶。
(2)高錳酸鹽指數(shù)、化學(xué)需氧量、油類項目儲樣容器未按要求使用玻璃瓶。
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