1.方法來源

GB/T 22105.1-2008；GB/T 22105.2-2008

2.儀器與試劑

儀器：原子熒光光度計(jì)；

儀器條件：負(fù)高壓270V（砷）/300V（汞）；

燈電流50mA（砷）/40mA（汞）；

原子化器高度8mm；加熱溫度200℃；

載氣流量300mL/min；屏蔽氣流量600mL/min；

讀數(shù)方式為峰面積；讀數(shù)時(shí)間15s。

試劑：

鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/mL，優(yōu)級純。

硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/mL，優(yōu)級純。

載流液：5%(V/V)鹽酸(優(yōu)級純)溶液；

還原劑：硼氫化鉀(優(yōu)級純)1.5%(W/V)在0.5%氫氧化鈉(優(yōu)級純)中；

王水溶液（1+1）：分別量取300mL鹽酸和100硝酸，加入400mL水中，混勻；

硫脲–抗壞血酸混合溶液：稱取硫脲、抗壞血酸各5g于100 m L水中，溶解并混合均勻，用時(shí)現(xiàn)配；

2.實(shí)驗(yàn)步驟

1.樣品的消解

分別稱取0.2000 g±0.01g的土壤標(biāo)樣（GSS-8、GSS-18、GSS-23、GSS-26）各5份、土壤實(shí)樣6份以及土壤實(shí)樣+標(biāo)樣（GSS-8、GSS-18、GSS-26）各3份，分別置于50mL比色管中，加少量水潤濕樣品，加入10mL(1+1)王水，搖勻后，于沸水浴中消解2 h，30min搖動(dòng)1次，冷卻后用水定容至刻度，搖勻。

砷測試液：吸取5mL消解試液于10 mL色管中，加2mL10%的鹽酸、1mL硫脲-抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻待測。

汞測試液：直接吸取5mL消解試液于比色管中，待測。

2.校準(zhǔn)曲線的繪制

采用5.0%的鹽酸溶液作為載流，硼氫化鉀溶液(1.5%硼氫化鉀+0.5%氫氧化鈉)作為還原劑，砷標(biāo)準(zhǔn)系列濃度為：0.00μg/L，4.00μg/L，8.00μg/L，12.0μg/L，16.0μg/L，20.0μg/L；汞標(biāo)準(zhǔn)系列濃度為：0.0μg/L，0.2μg/L，0.4μg/L，0.6μg/L，0.8μg/L和1.0μg/L，上機(jī)測試后，分別得到汞和砷的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程。

3.空白樣品的測定

取5mL硫脲–抗壞血酸混合溶液，用10%鹽酸溶液定容至50mL比色管中，以測定校準(zhǔn)曲線時(shí)相同的測試條件，對砷空白樣品進(jìn)行11次連續(xù)測定。用去離子水代替樣品，加1mL的王水溶液（1+1），定容至10mL比色管中，以測定校準(zhǔn)曲線時(shí)相同的測試條件，對汞空白樣品進(jìn)行11次連續(xù)測定。

4.標(biāo)準(zhǔn)樣品和實(shí)樣的測定以及加標(biāo)實(shí)驗(yàn)

在測定校準(zhǔn)曲線相同的儀器條件下，分別對5份消解好的不同濃度的土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各進(jìn)行測定，對6份消解好的土壤實(shí)樣進(jìn)行測定，并對3種加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)并消解好的土壤進(jìn)行測定。

2.結(jié)果與討論

1.校準(zhǔn)曲線的測試結(jié)果與討論

砷、汞標(biāo)準(zhǔn)溶液分別在測試條件下，利用儀器自動(dòng)稀釋功能，測定六個(gè)濃度的對應(yīng)的熒光強(qiáng)度值IF，以IF為縱坐標(biāo)，以濃度為橫坐標(biāo)，繪制砷、汞校準(zhǔn)曲線方程。

得到砷的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及相關(guān)系數(shù)：

IF=317.1693×C+10.0986，r=0.9999；

汞的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及相關(guān)系數(shù)：

IF=3562.9512×C-61.2110，r=0.9995。

由測試結(jié)果可知，砷、汞的校準(zhǔn)曲線均具有較高的線性相關(guān)性，符合標(biāo)準(zhǔn)方法中的線性要求，可以應(yīng)用于下一步空白樣品和土壤樣品的測試工作。

2.空白樣品的測試結(jié)果與討論

由表1可知，連續(xù)分析11個(gè)空白樣品，計(jì)算砷測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S為0.008075μg/L，汞測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S為0.003720μg/L。根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010）對檢出限的規(guī)定，檢出限 MDL= t（n-1,0.99）×S，當(dāng)n=11時(shí)，t值取2.764，計(jì)算得砷的檢出限為 0.02μg/L，砷的檢出限為 0.01μg/L汞。對于 0.2000g土壤樣品，定容體積50mL計(jì)，則該方法砷的檢出限為0.006 mg/kg，該方法汞的方法檢出限為0.003 mg/kg。

3.標(biāo)準(zhǔn)樣品的測試結(jié)果與討論

在空白樣品相同的測試條件下，對同時(shí)消解的4種（每種稱量5份）不同的土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別進(jìn)行砷和汞的測定。由表2可知，不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品中的砷和汞的測定均值均在標(biāo)準(zhǔn)參考值范圍內(nèi)，表明結(jié)果是準(zhǔn)確可靠的，符合質(zhì)量控制要求。同時(shí)，砷和汞的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.2%~1.7%和4.2%~4.9%，進(jìn)一步表明，砷、汞同時(shí)消解并測定的方法同樣具有良好的重現(xiàn)性和精密度。

4.實(shí)樣加標(biāo)的測試結(jié)果與討論

在測試條件下，對6份土壤實(shí)樣進(jìn)行消解和測試，6次測試結(jié)果砷的質(zhì)量濃度均值為5.9mg/kg，汞的質(zhì)量濃度為0.032mg/kg，以此作為土壤實(shí)樣砷、汞質(zhì)量濃度的本底值。再對3份分別加入0.2000g土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GSS-8、GSS-18、GSS-26）的土壤實(shí)樣進(jìn)行消解和測試，以加標(biāo)樣品中砷、汞的質(zhì)量（ng）來計(jì)算加標(biāo)回收率。

計(jì)算公式：加標(biāo)回收率=（測量值-本底值）/ 加標(biāo)值；

式中：

測量值（ng）=加標(biāo)樣品測量濃度值（mg/kg）×加標(biāo)樣質(zhì)量（g），

本底值（ng）=土壤本底濃度（mg/kg）×土壤實(shí)樣質(zhì)量（g），

加標(biāo)值（ng）=標(biāo)樣濃度（mg/kg）×標(biāo)樣質(zhì)量（g）。

由表3中計(jì)算結(jié)果可知，土壤樣品測試中，砷的加標(biāo)回收率在81%~90%，汞的加標(biāo)回收率在104%-114%，加標(biāo)回收率符合分析測試要求。由此，進(jìn)一步證明了砷、汞同時(shí)消解，再進(jìn)行原子熒光測試的結(jié)果具有可靠的穩(wěn)定性。 

結(jié)論

采用王水為消解液體系對土壤進(jìn)行濕法消解，并通過氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定土壤中總砷和總汞的含量。該方法具有良好的線性、較低的檢出限、良好的準(zhǔn)確度、精密度和穩(wěn)定性，砷、汞同時(shí)消解使得分析測試過程更加簡便、使用試劑明顯減少、產(chǎn)生的污染降低，可廣泛應(yīng)用于土壤環(huán)境樣品的砷和汞的檢測。