水中硫化物是指水中溶解性的硫化物以及酸性金屬硫化物，包括溶解性的H2S、HS-、S2-。

一、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)

GB/T5750—2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》中硫化物的檢測(cè)方法為N，N-二乙基對(duì)苯二胺分光光度（DPD）法

GB/T16489-1996《水質(zhì) 硫化物得測(cè)定方法 亞甲藍(lán)分光光度法》。

由于硫化物在水中溶解率極不穩(wěn)定、容易逸出，上述國(guó)標(biāo)方法對(duì)樣品采集和保存均有嚴(yán)格要求，需加乙酸鋅和氫氧化鈉，并暗處放置保存。

現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)方法無(wú)需考慮樣品的采集和保存的問(wèn)題，方法相對(duì)簡(jiǎn)單、快捷，更適合水污染事件中硫化物的快速篩檢。

現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)方法和實(shí)驗(yàn)室法原理相同，僅試劑略有不同。即在酸性條件下，水中可溶性硫化物與DPD試劑反應(yīng)，生成藍(lán)色亞甲藍(lán)絡(luò)合物，在一定的波長(zhǎng)下進(jìn)行比色分析。

二、方法比較

現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)方法：先將儀器電源打開(kāi)，根據(jù)儀器說(shuō)明書(shū)，選擇硫化物代碼測(cè)試程序，分別取10 ml的去離子水和10 ml被測(cè)水樣于樣品管中，分別加入規(guī)定量的硫化物配套試劑1，輕搖混勻，再加入規(guī)定量的硫化物配套試劑2，蓋上蓋子上下顛倒混勻，5 min計(jì)時(shí)反應(yīng)，如果有硫化物存在溶液會(huì)變成藍(lán)色。將試劑空白（去離子水）倒入比色皿，放入比色池中，進(jìn)行調(diào)零，然后將被測(cè)水樣的溶液倒入比色皿，進(jìn)行比色，比色完成后即可直接讀取水樣中硫化物濃度。SC-60型手持式硫化物快速測(cè)定儀（比色皿0-16ml/L）

實(shí)驗(yàn)室方法：首先要配制標(biāo)準(zhǔn)使用液和標(biāo)準(zhǔn)系列，先將容量瓶中加入適量的超純水，再加入一定體積的乙酸鋅溶液，并混勻，準(zhǔn)確移取一定體積的硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并用超純水直接定容，用此標(biāo)準(zhǔn)使用液逐級(jí)稀釋成標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，濃度分別為0、0.02、0.04、0.06、0.08、0.12、0.16、0.20 mg/L；取加入保護(hù)劑后的均勻水樣50 ml，水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中均加入1.0ml顯色液，立即搖勻，放置10 min，用3 cm比色皿，在665nm 波長(zhǎng)下，測(cè)量吸光度值，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并根據(jù)樣品的吸光度值計(jì)算出相應(yīng)的硫化物濃度。SC-80型水質(zhì)硫化物快速測(cè)定儀（比色管法0-15ml/L）SC-40型硫化物快速測(cè)定儀（比色皿法0-12ml/L）

水樣采集保存：

由于水中硫離子的不穩(wěn)定性，容易形成硫化氫從水中逸出，實(shí)驗(yàn)室方法要求，在水樣采集時(shí)應(yīng)防止曝氣，并需要現(xiàn)場(chǎng)加入一定量的乙酸鋅溶液和適量氫氧化鈉溶液，在堿性條件下生成硫化鋅沉淀。

國(guó)標(biāo)法：樣品采集和保持的要求為每500ml水樣加入1 ml乙酸鋅溶液（220 g/L）和1 ml 氫氧化鈉溶液（40 g/L），暗處放置，帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢測(cè)。

現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)方法：現(xiàn)場(chǎng)直接測(cè)定，濃度直讀，無(wú)需進(jìn)行上述復(fù)雜過(guò)程。

在標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制中，需要加入一定量的乙酸鋅保證標(biāo)準(zhǔn)中硫化物的穩(wěn)定，才能得到線性良好的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析。由于硫化物的不穩(wěn)定性，試驗(yàn)中應(yīng)注意低濃度的硫化物使用液最好現(xiàn)用現(xiàn)配。

現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)方法：利用儀器內(nèi)置標(biāo)準(zhǔn)曲線，濃度直讀，省略了上述標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制過(guò)程，可以快速得到檢測(cè)結(jié)果。 實(shí)驗(yàn)室方法和現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)方法的線性范圍分別為 0.01～15 mg/L（r≥0.999）和 0.01～16 mg/L（r≥0.999），現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)方法檢測(cè)范圍更寬。取自來(lái)水配制硫化物加標(biāo)水樣，自來(lái)水中硫化物的本底值小于方法檢測(cè)下限。硫化物加標(biāo)濃度分別為 0.1、0.1 mg/L，分別用現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)法和實(shí)驗(yàn)室方法進(jìn)行檢測(cè)，兩個(gè)方法的加標(biāo)回收結(jié)果基本一致。

檢測(cè)方法中的干擾：

余氯：

水中余氯會(huì)對(duì)硫化物的測(cè)定結(jié)果造成顯著影響，當(dāng)水中余氯≥0.03 mg/L 時(shí)上述兩種方法都會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生負(fù)干擾。這是由于：

（1）水中游離氯具有很強(qiáng)的氧化性，可以將 S2-氧化為更高價(jià)態(tài)的硫。

（2）水中余氯和硫化物均可以與顯色劑（DPD）發(fā)生反應(yīng)，從而消耗掉部分顯色劑。

亞硝酸鹽氮：

水中亞硝酸鹽是三氮循環(huán)的中間產(chǎn)物，實(shí)際生活飲用水中的亞硝酸鹽濃度遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)參考限值，不會(huì)干擾水中硫化物的測(cè)定，但當(dāng)水中有微生物污染造成亞硝酸鹽濃度升高時(shí)，應(yīng)考慮此種干擾情況，以避免假陰性結(jié)果。

亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽：

亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽對(duì)硫化物現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的干擾 根據(jù)說(shuō)明書(shū)，亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽超過(guò)10mg/L 即可影響測(cè)定，而生活飲用水中亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽含量遠(yuǎn)低于此濃度，不會(huì)引起干擾。如果水中干擾物質(zhì)達(dá)到上述干擾程度，應(yīng)先加入乙酸鋅-固定劑處理水樣，用國(guó)標(biāo)中的曝氣分離法將干擾排除后再測(cè)定硫化物。

結(jié)論：

通過(guò)對(duì)兩種方法的比較，二者準(zhǔn)確度與精密度均能夠滿足生活飲用水中硫化物的檢測(cè)要求，所以針對(duì)硫化物的特點(diǎn)，在確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確的前提下，可根據(jù)不同工作需要選擇不同的檢測(cè)方法